Search In this Thesis
   Search In this Thesis  
العنوان
Structural effect on the excited state intramolecular charge transfer processes and its inferences in luminescent solar concentrators \
المؤلف
Abd El-Rahim, Maha Mohamed Khaled Abdou.
هيئة الاعداد
باحث / مها محمد خالد عبده عبدالرحيم
مشرف / هشام أحمد على مدين
مشرف / أيمن ايوب عبدالشافى
مشرف / هشام سمير عبد الصمد
تاريخ النشر
2023.
عدد الصفحات
328 p. :
اللغة
الإنجليزية
الدرجة
الدكتوراه
التخصص
Chemistry (miscellaneous)
تاريخ الإجازة
1/1/2023
مكان الإجازة
جامعة عين شمس - كلية العلوم - الكيمياء
الفهرس
Only 14 pages are availabe for public view

from 328

from 328

Abstract

تقوم الدراسة على فحص الخواص الضوء طبيعية للمركبات العضوية المعروفة بالأنظمة الدافعة - الساحبة للإلكترونات لمشتقات الثيوفين الذي يقوم بدور الجسر بين مجموعة مانحة للإلكترونات وأخرى مستقبلة للإلكترونات في الطرف الأخر عبر جسر الثيوفين. وتتميز المركبات محل الدراسة بخاصية انتقال الشحنة الداخلي بين المجموعات المانحة الى المجموعات الساحبة في الحالة الالكترونية الارضية والمثارة. حيث يزداد ثنائي قطب هذه المركبات في الحالة المثارة عنه في الحالة الارضية بالاثارة الضوئية نتيجة اعادة توزيع الشحنة عبر هذه المركبات في الحالة المثارة. ولهذه المركبات تطبيقات ضوئية عديدة، منها المركبات الضوئية غير الخطية (NLO)؛ والمجسات السولفاتوكرومية؛ والتصوير الحيوي؛ والخلايا الشمسية الحساسة للصبغات؛ والأقطاب الثنائية الباعثة للضوء؛ وخلايا تحويل الفوتونات؛ وكذا بعض مكونات الإلكترونيات الضوئية. وعموما فإن حلقة الثيوفين المتضمنة في العديد من المركبات الدافعة-الساحبة تعمل كمجموعة معطية للإلكترونات بالإضافة إلى كونها جسرا لعبور تلك الإلكترونات المنتقلة.
وتتضمن هذه الرسالة العديد من القياسات العملية أهمها القياسات الضوء طبيعية وتحليل زمن عمر الحالة المثارة في المذيبات المختلفة في قطبيتها وقدرتها على التداخل بالرابطة الهيدروجينية سواء كانت معطية او مستقبلة. كما تضمنت الدراسة تاثير الاس الهيدروجيني في الاوساط المائية على اطياف الامتصاص والانبعاث الثابت وكذلك عمر الحالة المثارة.
تمت الدراسة على اربعة مشتقات مختلفة للثيوفين بمجموعات معطية مختلفة ومجموعات مستقبلة مختلفة وقد بينت الدراسات التى اجريت على المركبات الاربعة ان مشتقات الميثوكسي كمجموعات مانحة ومشتقات ثنائي ميثيل الامين ان الاختلاف في اطياف الامتصاص في المذيبات المختلفة اظهر تأثرا طفيفا بطبيعة المذيبات بينما اظهرت اطياف الانبعاث تأثرا كبيرا في المذيبات المختلفة. بينما بينت الدراسات أن اضافة ذرة الفلور على المجموعة الساحبة قد رفع من قدرتها على السحب الالكتروني وارتفاع انتقال الشحنة الداخلي بوجود ذرة الفلور على المجموعة الساحبة.
كما تبين ان تكوين الروابط الهيدروجينية كان له أثر واضح في تفسير الخواص الضوء طبيعية وتم رصد علاقتها بجميع المعاملات القطبية للمذيبات محل الدراسة مثل f(,n) & (,n) وكذلك قيمة E_T^N حيث تم التفسير في ضوء تصنيف المذيبات محل الدراسة إلى مذيبات بروتية وغير بروتية.
وقد تم حساب قيم التغيير في عزم ثنائي القطب  لتلك المركبات باستخدام العلاقات بين قيم E_T^N وإزاحة ستوكس. ووجد أن قيمة  كانت أكبر في حالة المركبات التي تحتوي على تحسين خواص السحب الالكتروني بذرة الفلور وقد توافقت النتائج العملية التي حصلنا عليها مع القيم المحسوبة نظريا من خلال دراسة الDFT.
وقد تم اقتراح ميكانيزم لعملية إضافة البروتونات وحذفها في كل من الحالة الأرضية والمثارة للمركبات محل الدراسة وذلك بملاحظة تأثير تغيير رقم الأس الهيدروجيني للوسط المائية على أطياف امتصاص وانبعاث لتلك المركبات. حيث تم تحليل دقيق للمعاملات المختلفة للمذيبات المستخدمة في نماذج كاتلان ولورانس لتقييم تأثير تلك المعاملات على الخواص الضوءطبيعية للمركبات محل الدراسة. حيث لوحظ أن وجود ذرة الفلور تؤدي إلى تغير واضح في الخواص الضوءطبيعية وذلك نتيجة حدوث اسهامات بقيم مختلفة لمعاملات المذيب في كلا المركبين. وإضافة لذلك وجد أن التأثيرات غير المحددة هي الغالب كما أنه لا يمكن إهمال المساهمة الواضحة للتأثيرات المحددة.